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新型酚类高温抗氧剂

时间:2009-04-16 11:00来源:五洲化工转载 作者:防老剂 点击:
随着环保意识的增强,发动机工作温度的不断提高,以及润滑油换油期延长的需求,对抗氧剂的性能需求越来越高。目前常用的抗氧剂主要是酚类和胺类抗氧剂,其中酚类抗氧剂的工作
      随着环保意识的增强,发动机工作温度的不断提高,以及润滑油换油期延长的需求,对抗氧剂的性能需求越来越高。目前常用的抗氧剂主要是酚类和胺类抗氧剂,其中酚类抗氧剂的工作温度低于120℃,而胺类抗氧剂在120℃以上才具
有良好的抗氧化性能,但这两类抗氧剂复合后具有较好的抗氧协同作用。因此,人们越来越需要研制出一种能在宽温度范围内,具有高性能低剂量的抗氧添加剂,若研制成功,将对润滑油工业的发展具有较大的推进作用。
    最近Polnox公司合成出了1种新型酚类大分子高温抗氧添加剂(简称PNX) J,该添加剂在润滑油中不仅具有较好的高温抗氧性能,而且明显优于传统的抗氧添加剂。
    l 、PNX的合成技术
    Polnox公司最近采用生物催化合成技术,将单酚化合物催化聚合,合成了1种新的大分子化合物(PNX),合成路线如反应式(1)所示。
    
    研究发现,该添加剂不仅具有突出的抗氧化性能和高热稳定性能,而且油溶性也非常好,性能远优于其单体化合物。我们知道,酚类抗氧剂添加剂是通过释放出氢原子来捕捉氧化产生的自由基,从而抑制氧化过程的进行,并且其抗氧作
用主要在120℃以下体现。而新型的大分子化合物(PNX)不仅具有大量的羟基基团,而且羟基中的0一H键要弱于酚类化合物,很容易释放氢原子,工作温度范围也比较宽,表现出良好的高温抗氧化性能。
    2 、PNX的抗氧性能
    采用ASTM D3895—95差示扫描量热法(DSC法)对该抗氧剂和常用抗氧剂的抗氧化性能进行了比较。该试验方法是在恒温条件下,检测油品发生氧化反应(放热)的时间,即氧化诱导时间(OIT),并以此作为衡量油品氧化安定性的指标,该时间越长,油品的热氧化安定性越好。图1(见下页)显示出了含有不同添加剂的
聚一 一烯烃(PAO)油样的差示扫描量热氧化试验结果。从中可以看出,加人大分子抗氧剂PNX后,油样的OIT有了明显的提高,并且优于市售的抗氧剂。
    
    另外,该添加剂在Ⅱ类、Ⅲ类基础油和酯类油中也都具有较好的抗氧化性能。
    表l列出了PNx抗氧剂与2,6 一二叔丁基酚(BQ),2,6一二叔丁基对甲酚(BHT),烷基一a一萘胺(APANA)和二辛基二苯胺(DODPA)等抗氧剂在Ⅱ类基础油中的差示扫描量热实验结果。
    
    从表1的结果中可以看出,在Ⅱ类基础油中加人PNX抗氧剂后,油的氧化诱导期达到l17 min,明显高于其他抗氧剂。不仅如此,与2,6一二叔丁基对甲酚(BHT)达到相同诱导期时,其用量仅为BHT的1/40,表现出了突出的抗氧化性能。
    3、 PNX的热稳定性
    图2是单体酚抗氧剂和大分子PNX抗氧剂的热失重分析谱。
    
    从图2可以看出,单体酚类抗氧剂在200℃下就已完全分解,而大分子抗氧剂PNX的分解温度高达375℃,体现出了很好的热稳定性。
    4 、PNX对脂肪酸形成的抑制作用
    油品中的游离脂肪酸(FFA)主要是由油分子氧化降解形成的,它们很容易进一步氧化形成漆膜和沉积物,从而使油品的质量恶化。因此,游离脂肪酸的含量越高,油品氧化就越严重。
    
    图3是在190℃下,含不同抗氧剂的大豆油氧化后游离脂肪酸(FFA)含量的变化情况。
    从图3中可以看出,与其他抗氧剂比较,PNX抗氧剂对游离脂肪酸的形成有很好的抑制作用。

    差示扫描量热法和热重分析研究表明,大分子酚类抗氧剂在润滑油中表现出了良好的高温抗氧化性能,并且明显优于传统的酚类和胺类抗氧剂。它作为宽温度范围的高效抗氧剂在润滑油中具有很好的应用前景。

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